鉅大鋰電 | 點(diǎn)擊量:0次 | 2019年09月09日
石墨烯備受關(guān)注 在鋰電領(lǐng)域?qū)⑷绾未笳谷_
“綠色”的能量?jī)?chǔ)運(yùn)體系已成為當(dāng)前能源領(lǐng)域的關(guān)注熱點(diǎn),鋰電作為其中重要的一個(gè)分支,其性能的提升是科研工作者關(guān)注的重點(diǎn)。隨著研究的不斷發(fā)展,高性能鋰電電極材料層出不窮。實(shí)際應(yīng)用中,所制備材料性能無(wú)法完全發(fā)揮是制約其實(shí)現(xiàn)高能量密度、高功率密度的關(guān)鍵。石墨烯的高導(dǎo)電性、高導(dǎo)熱性、高比表面積、等諸多優(yōu)良特性,一定程度上對(duì)解決該問(wèn)題有著非常重要的理論和工程價(jià)值。石墨烯在用作鋰離子電池正負(fù)極材料方面具有以下優(yōu)勢(shì):
1)石墨烯具有超大的比表面積(2630m2/g),可降低電池極化,從而減少因極化造成的能量損失。
2)石墨烯具有優(yōu)良的導(dǎo)電和導(dǎo)熱特性,即具備良好的電子傳輸通道和穩(wěn)定性。
3)石墨烯片層的尺度在微納米量級(jí),遠(yuǎn)小于體相石墨的,這使得Li+在石墨烯片層之間的擴(kuò)散路徑縮短;片層間距的增大也有利于Li+的擴(kuò)散傳輸,有利于鋰離子電池功率性能的提高。
下文主要總結(jié)了石墨烯在鋰電正負(fù)極電極材料中的應(yīng)用及其優(yōu)勢(shì)。
1.石墨烯在鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用
石墨烯直接作為鋰離子電池負(fù)極材料
石墨烯直接儲(chǔ)鋰的優(yōu)點(diǎn):1)高比容量:鋰離子在石墨烯中具有非化學(xué)計(jì)量比的嵌入?脫嵌,比容量可達(dá)700~2000mAh/g;2)高充放電速率:多層石墨烯材料的層間距離要明顯大于石墨的層間距,更有利于鋰離子的快速嵌入和脫嵌。大多研究也表明,石墨烯負(fù)極的容量有540mA·h/g左右,但由于其表面大量的含氧基團(tuán)充放電過(guò)程中分解或與Li+發(fā)生反應(yīng)造成電池容量的衰減,其倍率性能也受到較大影響。
雜原子的摻雜帶來(lái)的缺陷會(huì)改變石墨烯負(fù)極材料的表面形貌,進(jìn)而改善電極-電解液之間的潤(rùn)濕性,縮短電極內(nèi)部電子傳遞的距離,提高Li+在電極材料中的擴(kuò)散傳遞速度,從而提高電極材料的導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性。例如摻雜的N、B原子可使石墨烯的結(jié)構(gòu)發(fā)生形變(圖1),在50mA/g倍率下充放電,容量為1540mAh/g,且摻雜N、B后的石墨烯材料可以在較短的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行快速充放電,在快速充放電倍率為25A/g下,電池充滿時(shí)間為30s。
圖1N、B摻雜在石墨烯晶格中的成鍵結(jié)構(gòu)示意圖
但石墨烯材料直接作為電池負(fù)極仍然存在一些缺點(diǎn),包括:1)制備的單層石墨烯片層極易堆積,比表面積的減少使其喪失了部分高儲(chǔ)鋰空間;2)首次庫(kù)倫效率低,一般低于70%。由于大比表面積和豐富的官能團(tuán),循環(huán)過(guò)程中電解質(zhì)會(huì)在石墨烯表面發(fā)生分解,形成SEI膜;同時(shí),碳材料表面殘余的含氧基團(tuán)與鋰離子發(fā)生不可逆副反應(yīng),造成可逆容量的進(jìn)一步下降;3)初期容量衰減快;4)電壓平臺(tái)及電壓滯后。因此,為解決存在的這一系列問(wèn)題,將石墨烯和其他材料進(jìn)行復(fù)合制作成石墨烯基復(fù)合負(fù)極材料成為現(xiàn)在鋰電池研究的熱點(diǎn)和鋰電負(fù)極材料發(fā)展的一個(gè)方向。