鋰離子電池的電極的內(nèi)部工作原理
鉅大鋰電 | 點(diǎn)擊量:0次 | 2019年04月23日
麻省理工學(xué)院研究人員的新觀察揭示了一種廣泛用于鋰離子電池的電極的內(nèi)部工作原理,研究人員說(shuō),這些新研究結(jié)果解釋了這種電池出乎意料的高功率和長(zhǎng)循環(huán)壽命,所研究的電極材料磷酸鐵鋰(LiFePO4)被認(rèn)為是用于鋰基可充電電池的特別有前途的材料;它已經(jīng)在從電動(dòng)工具到電動(dòng)汽車到大規(guī)模電網(wǎng)存儲(chǔ)的各種應(yīng)用中得到了證明,麻省理工學(xué)院的研究人員發(fā)現(xiàn),在這個(gè)電極內(nèi)部,在充電過(guò)程中,固體溶液區(qū)(SSZ)形成在富鋰區(qū)和鋰耗盡區(qū)之間,充電活動(dòng)集中的區(qū)域,因?yàn)殇囯x子被拉出電極,李說(shuō)這個(gè)SSZ“理論上已經(jīng)預(yù)測(cè)存在,但我們第一次直接看到它”,在充電過(guò)程中拍攝的透射電子顯微鏡(TEM)視頻中。
這些觀察有助于解決關(guān)于LiFePO4的長(zhǎng)期難題:在塊狀晶體形式中,磷酸鐵鋰和磷酸鐵(FePO4,在充電過(guò)程中鋰離子遷移出材料時(shí)留下的FePO4)具有非常差的離子和電導(dǎo)率,然而,當(dāng)用摻雜和碳涂層處理并用作電池中的納米顆粒時(shí),該材料表現(xiàn)出令人印象深刻的高充電速率,李說(shuō)“當(dāng)首次證明這種[快速充電和放電率]時(shí),這是非常令人驚訝的,”巴特爾能源聯(lián)盟核科學(xué)與工程教授,材料科學(xué)與工程教授李說(shuō)“我們直接觀察到亞穩(wěn)態(tài)隨機(jī)固溶體可以解決這個(gè)多年來(lái)一直引起[材料科學(xué)家]興趣的基本問(wèn)題,”SSZ是“亞穩(wěn)態(tài)”狀態(tài),在室溫下持續(xù)至少幾分鐘,更換LiFePO4和FePO4之間的尖銳界面,其已被證明包含許多稱為“位錯(cuò)”的額外線缺陷,SSZ用作緩沖劑,減少了隨著電化學(xué)反應(yīng)前沿而移動(dòng)的位錯(cuò)數(shù)量,李說(shuō)“我們沒(méi)有看到任何錯(cuò)位,”這可能很重要,因?yàn)槲诲e(cuò)的產(chǎn)生和儲(chǔ)存會(huì)引起疲勞并限制電極的循環(huán)壽命。
與傳統(tǒng)的TEM成像不同,這項(xiàng)工作中使用的技術(shù)由Kushima和Li于2010年開發(fā),可以在充電和放電時(shí)觀察電池組件,從而揭示動(dòng)態(tài)過(guò)程,李說(shuō)“在過(guò)去的四年中,使用這種原位TEM技術(shù)研究電池操作已經(jīng)出現(xiàn)了大爆炸,”Li說(shuō),通過(guò)更好地調(diào)整其特性,更好地理解這些動(dòng)態(tài)過(guò)程可以改善電極材料的性能,盡管目前尚未完全理解,但鋰鐵磷酸鹽納米粒子已經(jīng)在工業(yè)規(guī)模上用于鋰離子電池,Li解釋說(shuō),“科學(xué)落后于應(yīng)用,它已經(jīng)在市場(chǎng)上擴(kuò)大規(guī)模并取得了相當(dāng)大的成功,這是納米技術(shù)的成功故事之一?!?/p>
Niu說(shuō)“與傳統(tǒng)鋰離子相比,[磷酸鐵鋰]環(huán)保且非常穩(wěn)定,但對(duì)這種材料的理解很重要,”雖然SSZ的發(fā)現(xiàn)是在LiFePO4中進(jìn)行的,但李說(shuō),“同樣的原理可能適用于其他電極材料,人們正在尋找高功率電極材料,并且這種亞穩(wěn)態(tài)可存在于其他散裝形式的惰性電極材料中,發(fā)現(xiàn)的這種現(xiàn)象可能很普遍,而且不是特定于這種材料,”太平洋西北國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的研究科學(xué)家王崇民沒(méi)有參與這項(xiàng)研究,他稱這篇論文“很棒”,Wang說(shuō)“已經(jīng)提出了幾種基于理論和實(shí)驗(yàn)工作的模型,然而,他們似乎都沒(méi)有定論,這項(xiàng)新的研究為工作機(jī)制提供了令人信服的直接證據(jù),這項(xiàng)工作是向前推進(jìn)有利于實(shí)體解決方案模式的重要一步?!?/p>
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