鉅大鋰電 | 點(diǎn)擊量:0次 | 2018年12月13日
幾乎出現(xiàn)在所有的移動(dòng)產(chǎn)品的電池:鈷酸鋰電池
惠廷漢姆的發(fā)明讓業(yè)界振奮,但充電燃燒和內(nèi)部粉碎又極大地困擾著他們。古迪納夫是這其中的一員,但他的思維卻超越了同行們的思維框架。
古迪納夫推斷,惠廷漢姆采用了硫化鈦?zhàn)鳛閮?chǔ)存鋰離子的正極材料,但充電時(shí)鋰離子會(huì)一直朝著負(fù)極方向轉(zhuǎn)移,當(dāng)離開正極的鋰離子達(dá)到一定數(shù)量之時(shí),硫化鈦正極材料會(huì)因?yàn)楸惶涂斩晕姨?,那么解決問題的關(guān)鍵就是尋找一種更加堅(jiān)固的物質(zhì)來取代硫化鈦了。
古迪納夫?qū)⒛繕?biāo)鎖定在了金屬氧化物(大方向正確是多么的重要!)他和兩名博士后助手系統(tǒng)性地圍繞著元素周期表進(jìn)行探索,解析不同的金屬元素和氧元素的結(jié)合來查明在什么電位下鋰離子可以從這些氧化物中脫出,并且一點(diǎn)一點(diǎn)地摸索出在它們崩潰前能從其中抽出多少鋰離子。
直到1980年,也就是四年之后,古迪納夫終于確定了最佳材料是鈷,一種遍布非洲中南部的銀白色金屬。鈷和鋰的氧化物可以在4伏的電壓下支持半數(shù)的鋰離子脫出而不坍塌,這對(duì)于充電電池來說,足夠了。
用于可充電鋰離子電池正極的鈷酸鋰,其性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于當(dāng)時(shí)的任何材料,使用鈷酸鋰做正極材料的電池,是市場上任何同類電池載電量的幾倍,由此人類的電池技術(shù)終于向前邁出了實(shí)質(zhì)性的一大步。如何評(píng)價(jià)古迪納夫的歷史性貢獻(xiàn)呢?看看你的手機(jī),還有此刻正在使用的筆記本電腦,以及你手邊有的又沒有的一切你能想到的便攜式設(shè)備,為它們提供動(dòng)力的全部都是鈷酸鋰電池。
哦對(duì)了,當(dāng)年特斯拉的第一款汽車產(chǎn)品Roadster,用的也是鈷酸鋰。
今天,鈷酸鋰電池幾乎出現(xiàn)在這個(gè)世界上幾乎所有的移動(dòng)產(chǎn)品里面,但是無論是牛津還是古迪納夫,卻都沒有從中賺得一分錢。原因是對(duì)于這項(xiàng)日后注定要改變世界的發(fā)明,牛津大學(xué)居然一點(diǎn)都不感冒。古迪納夫向牛津大學(xué)進(jìn)行專利申報(bào)的時(shí)候,后者認(rèn)為這只是一項(xiàng)沒有多大市場應(yīng)用前景的簡單科研成果,甚至拒絕為其申請專利!
而古迪納夫也一向?qū)ι虡I(yè)提不起一絲興趣,但他又感覺將這項(xiàng)成果應(yīng)該會(huì)對(duì)產(chǎn)業(yè)有所用處,扔在實(shí)驗(yàn)室里落灰有點(diǎn)可惜,于是就以極低的價(jià)格將這項(xiàng)技術(shù)的版權(quán)轉(zhuǎn)售給了英國原子能科學(xué)研究中心,一家歸屬于英國原子能管理局的政府實(shí)驗(yàn)室。
古迪納夫參加過二戰(zhàn),也許生死早已看淡,錢財(cái)名利也就更是身外之物了。當(dāng)然,這也就為他在日后陷入一系列專利戰(zhàn)爭,埋下了深深的伏筆。
頗為諷刺的是,2010年11月的時(shí)候,英國皇家化學(xué)會(huì)在牛津大學(xué)當(dāng)年的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的外墻上設(shè)立了一塊藍(lán)色牌匾,紀(jì)念這里為電池事業(yè)作出的偉大貢獻(xiàn),古迪納夫排在第一位。
如果沒有鈷酸鋰會(huì)怎樣?舉個(gè)最簡單不過的例子,還記得上個(gè)世紀(jì)80年代中國第一批土豪手里握著的大哥大吧,那像一塊板磚一樣的手機(jī)為什么會(huì)那么大那么重?就是因?yàn)闆]有用到鈷酸鋰。為什么在80年代鈷酸鋰電池沒有被迅速地產(chǎn)業(yè)化,這是因?yàn)檫€有一個(gè)亟待解決的問題:電池負(fù)極。
當(dāng)時(shí)鋰電池的負(fù)極材料使用的還是鋰金屬,用鋰金屬作負(fù)極的電池可以提供相當(dāng)高的能量密度。但是這種鋰電池又存在著很大的問題,一來金屬鋰會(huì)和有機(jī)電解液發(fā)生反應(yīng),使負(fù)極材料逐漸粉末化直至最終失去活性,二來電池在充放電過程中內(nèi)部會(huì)生長出鋰枝晶,從而有可能刺穿隔膜導(dǎo)致電池發(fā)生短路甚至燃燒爆炸。
在鈷酸鋰誕生之后的十年之間里,鋰離子電池發(fā)展進(jìn)程異常緩慢最主要原因就是沒有找到合適的負(fù)極材料。有研究人員試圖通過使用鋰和其它金屬的合金或者化合物來代替金屬鋰,但是發(fā)現(xiàn)在充放電循環(huán)中鋰合金會(huì)發(fā)生體積變化導(dǎo)致電池容量很快衰減。
問題非常棘手,日本人,該你們上場了。
日本的電子電器業(yè)巨頭索尼公司同樣對(duì)電池技術(shù)保持著極大的興趣,從80年代就開始著手研發(fā)布局,并密切關(guān)注全球動(dòng)態(tài)。沒有資料顯示索尼是何時(shí)從何人手中拿到鈷酸鋰這項(xiàng)技術(shù)的,但可以確定的是這項(xiàng)被英國人束之高閣的技術(shù)在日本人那里卻如同至寶。
這一頁將被寫進(jìn)歷史:1991年索尼發(fā)布了人類歷史上第一個(gè)商用鋰離子電池,這家公司把幾節(jié)鈷酸鋰18650圓柱形鋰電池裝進(jìn)最新款的CCD-TR1攝像機(jī)里的時(shí)候,整個(gè)世界的消費(fèi)類電子產(chǎn)品的面貌從此將被徹底改寫。
做出了決定性貢獻(xiàn)的是吉野彰(AkiraYoshino),他開創(chuàng)性的用碳(石墨)代替金屬鋰作為鋰電池的負(fù)極,結(jié)合鈷酸鋰正極,從根本上改善了鋰電池的容量、循環(huán)壽命,以及降低了成本,為鋰電池的成功產(chǎn)業(yè)化助推了最后一把力。
題外話,80年代末和索尼就鋰電池商業(yè)化展開激烈競爭的是另一家日本化學(xué)和材料巨頭旭化成公司,只可惜晚了一步。但在1992年,旭化成就和東芝成立了合資公司,開辟了鋰電池業(yè)務(wù)。
1999年,在東莞新科磁電廠當(dāng)?shù)焦こ炭偙O(jiān)的曾毓群辭職創(chuàng)業(yè),建立了一家叫做新能源科技有限公司(AmperexTechnologyLimited,ATL)的電池公司,ATL最初的技術(shù)來源正是前面提到的貝爾實(shí)驗(yàn)室。在和??松偁幨Ю?,這個(gè)大佬貌似已經(jīng)在鋰電江湖里沉寂許久了。但你若要就此小瞧這家被稱為諾貝爾獎(jiǎng)得主搖籃的科研機(jī)構(gòu),就大錯(cuò)特錯(cuò)了。
在索尼推出鋰離子電池之后,貝爾實(shí)驗(yàn)室成功拿下了聚合物鋰電池的專利。聚合物電池跟其他鋰電池的正負(fù)極材料以及工作機(jī)理相同,最重要的區(qū)別就在其電解液是凝膠狀固態(tài)而非液態(tài)的。電解液變成固態(tài)之后最大的好處就是鋰電池可以做到更輕更薄。而為了繞開索尼公司的圓柱形專利,貝爾實(shí)驗(yàn)室還發(fā)明了軟包這種封裝形式。
對(duì)于這項(xiàng)專利,貝爾實(shí)驗(yàn)室采取來者不拒廣撒網(wǎng)的策略,在全球范圍內(nèi)向包括ATL在內(nèi)的二十多家公司出售了專利:先交一筆授權(quán)費(fèi),之后買賣出一塊電池在從銷售額中抽成。
但是貝爾實(shí)驗(yàn)室沒有說這種軟包聚合物電池存在一個(gè)巨大的問題,就是一充電就鼓包脹氣。最后就連貝爾實(shí)驗(yàn)室都說,這個(gè)是材料的本質(zhì)問題,無解。
接下來的故事大家都知道了,曾毓群通過改進(jìn)電解液配方把問題解決了,ATL也成為獲得專利授權(quán)的20多家公司中唯一成功量產(chǎn)的一家。之后就是大風(fēng)起兮云飛揚(yáng),手機(jī)開始普及,ATL開始順風(fēng)順?biāo)?,先是?004年拿下蘋果MP3的電池訂單,從2007年第一代iPhone發(fā)布起,ATL至今都是蘋果的電池供應(yīng)商。
以手機(jī)和筆記本電腦為代表的數(shù)碼產(chǎn)品時(shí)代,正式到來。
題外話,到今天,ATL是占到一半市場份額的全球最大的聚合物鋰電池供應(yīng)商。雖然之后被日資收購,但我們不能抹滅這家公司在鋰電池實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化的歷史進(jìn)程中起到的關(guān)鍵性作用。打個(gè)比方,ATL已然是中國本土鋰電行業(yè)的黃埔軍校。
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