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簡(jiǎn)述五大類燃料動(dòng)力電池的工作原理和各自的特點(diǎn)介紹

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年04月21日  

燃料動(dòng)力電池按燃料電解質(zhì)的類型來(lái)分類的,可分為堿性燃料動(dòng)力電池(AFC)、磷酸燃料動(dòng)力電池(PAFC)、熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池(MCFC)、固體氧化物燃料動(dòng)力電池(SOFC)和質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(PENFC)五大類。


3.1堿性燃料動(dòng)力電池(AFC)


堿性燃料動(dòng)力電池是該技術(shù)發(fā)展最快的一種電池,重要為空間任務(wù),包括航天飛機(jī)供應(yīng)動(dòng)力和飲用水。


3.1.1原理


使用的電解質(zhì)為水溶液或穩(wěn)定的氫氧化鉀基質(zhì),且電化學(xué)反應(yīng)也與羥基(OH)從陰極移動(dòng)到陽(yáng)極與氫反應(yīng)生成水和電子略有不同。這些電子是用來(lái)為外部電路供應(yīng)能量,然后才回到陰極與氧和水反應(yīng)生成更多的羥基離子。


負(fù)極反應(yīng):2H2+4OH-→4H2O+4e-


正極反應(yīng):O2+2H2O+4e-→4OH-


堿性燃料動(dòng)力電池的工作溫度大約80℃。因此,它們的啟動(dòng)也很快,但其電力密度卻比質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池的密度低十來(lái)倍,在汽車中使用顯得相當(dāng)笨拙。不過(guò),它們是燃料動(dòng)力電池中生產(chǎn)成本最低的一種電池,因此可用于小型的固定發(fā)電裝置。


如同質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池相同,堿性燃料動(dòng)力電池對(duì)能污染催化劑的一氧化碳和其它雜質(zhì)也非常敏感。此外,其原料不能含有一氧化碳,因?yàn)橐谎趸寄芘c氫氧化鉀電解質(zhì)反應(yīng)生成碳酸鉀,降低電池的性能。


3.1.2特點(diǎn)


低溫性能好,溫度范圍寬,并且可以在較寬溫度范圍內(nèi)選擇催化劑,但是才用的堿性電解質(zhì)易受CO2的毒化用途因此必須要嚴(yán)格出去CO2,成本就偏高。


3.2磷酸燃料動(dòng)力電池(PAFC)


磷酸燃料動(dòng)力電池(PAFC)是當(dāng)前商業(yè)化發(fā)展得最快的一種燃料動(dòng)力電池。正如其名字所示,這種電池使用液體磷酸為電解質(zhì),通常位于碳化硅基質(zhì)中。磷酸燃料動(dòng)力電池的工作溫度要比質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池和堿性燃料動(dòng)力電池的工作溫度略高,位于150-200℃左右,但仍需電極上的白金催化劑來(lái)加速反應(yīng)。其陽(yáng)極和陰極上的反應(yīng)與質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池相同,但由于其工作溫度較高,所以其陰極上的反應(yīng)速度要比質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池的陰極的速度快。


3.2.1原理


電池中采用的是100%磷酸電解質(zhì),其常溫下是固體,相變溫度是42℃。氫氣燃料被加入到陽(yáng)極,在催化劑用途下被氧化成為質(zhì)子。氫質(zhì)子和水結(jié)合成水合質(zhì)子,同時(shí)釋放出兩個(gè)自由電子。電子向陰極運(yùn)動(dòng),而水合質(zhì)子通過(guò)磷酸電解質(zhì)向陰極移動(dòng)。因此,在陰極上,電子、水合質(zhì)子和氧氣在催化劑的用途下生成水分子。具體的電極反應(yīng)表達(dá)如下。


陽(yáng)極反應(yīng):H2+2H2O→2H3O++2e


陰極反應(yīng):O2+4H3O++4e→6H2O


總反應(yīng):O2+2H2→2H2O


3.2.2特點(diǎn)


磷酸燃料動(dòng)力電池一般工作在200℃左右,采用鉑作為催化劑,效率達(dá)到40%以上。由于不受二氧化碳限制,磷酸燃料動(dòng)力電池可以使用空氣作為陰極反應(yīng)氣體,也可以采用重整氣作為燃料,這使得它非常適合用作固定電站。特點(diǎn)


較高的工作溫度也使其對(duì)雜質(zhì)的耐受性較強(qiáng),當(dāng)其反應(yīng)物中含有1-2%的一氧化碳和百萬(wàn)分之幾的硫時(shí),磷酸燃料動(dòng)力電池照樣可以工作。


磷酸燃料動(dòng)力電池的效率比其它燃料動(dòng)力電池低,約為40%,其加熱的時(shí)間也比質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池長(zhǎng)。雖然磷酸燃料動(dòng)力電池具有上述缺點(diǎn),它們也擁有許多優(yōu)點(diǎn),例如構(gòu)造簡(jiǎn)單,穩(wěn)定,電解質(zhì)揮發(fā)度低等。磷酸燃料動(dòng)力電池可用作公共汽車的動(dòng)力,而且有許多這樣的系統(tǒng)正在運(yùn)行,不過(guò)這種電池是乎將來(lái)也不會(huì)用于私人車輛。在過(guò)去的20多年中,大量的研究使得磷酸燃料動(dòng)力電池能成功地用語(yǔ)固定的應(yīng)用,已有許多發(fā)電能力為0.2–20MW的工作裝置被安裝在世界各地,為醫(yī)院,學(xué)校和小型電站供應(yīng)動(dòng)力。


它采用磷酸為電解質(zhì),利用廉價(jià)的炭材料為骨架。它除以氫氣為燃料外,現(xiàn)在還有可能直接利用甲醇、天然氣、城市煤氣等低廉燃料,與堿性氫氧燃料動(dòng)力電池相比,最大的優(yōu)點(diǎn)是它不要CO2處理設(shè)備。磷酸型燃料動(dòng)力電池已成為發(fā)展最快的,也是目前最成熟的燃料動(dòng)力電池,它代表了燃料動(dòng)力電池的重要發(fā)展方向。


3.3熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池(MCFC)


熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池是由多孔陶瓷陰極、多孔陶瓷電解質(zhì)隔膜、多孔金屬陽(yáng)極、金屬極板構(gòu)成的燃料動(dòng)力電池。


3.3.1原理


電解質(zhì)是熔融態(tài)碳酸鹽。


反應(yīng)原理示意圖如下:


陰極:O2+2CO2+4e-→2CO32-


陽(yáng)極:2H2+2CO32-→2CO2+2H2O+4e-


總反應(yīng):O2+2H2→2H2O


3.3.2特點(diǎn)


熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池是一種高溫電池(600℃~700℃),具有效率高(高于40%)、噪音低、無(wú)污染、燃料多樣化(氫氣、煤氣、天然氣和生物燃料等)、余熱利用價(jià)值高和電池構(gòu)造材料價(jià)廉等諸多優(yōu)點(diǎn),是下一世紀(jì)的綠色電站。


燃料動(dòng)力電池工程中心研制和小批量生產(chǎn)隔膜材料和電池隔膜,制備MCFC電極并組裝數(shù)千瓦的電池組。已可批量生產(chǎn)隔膜材料LiAlO2粉料,開發(fā)成功制備1000cm2LiAlO2隔膜的工藝,已組裝了28cm2、110cm2單電池,并進(jìn)行了電池性能的評(píng)價(jià)和研究,現(xiàn)正在進(jìn)行千瓦級(jí)電池組的研制。


3.4固體氧化物燃料動(dòng)力電池(SOFC)


固體氧化物燃料動(dòng)力電池(SolidOxideFuelCell,簡(jiǎn)稱SOFC)屬于第三代燃料動(dòng)力電池,是一種在中高溫下直接將儲(chǔ)存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能高效、環(huán)境友好地轉(zhuǎn)化成電能的全固態(tài)化學(xué)發(fā)電裝置。被普遍認(rèn)為是在未來(lái)會(huì)與質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(PEMFC)相同得到廣泛普及應(yīng)用的一種燃料動(dòng)力電池。


3.4.1原理


固體氧化物燃料動(dòng)力電池的工作原理與其他燃料動(dòng)力電池相同,在原理上相當(dāng)于水電解的逆裝置。其單電池由陽(yáng)極、陰極和固體氧化物電解質(zhì)組成,陽(yáng)極為燃料發(fā)生氧化的場(chǎng)所,陰極為氧化劑還原的場(chǎng)所,兩極都含有加速電極電化學(xué)反應(yīng)的催化劑。工作時(shí)相當(dāng)于一直流電源,其陽(yáng)極即電源負(fù)極,陰極為電源正極。


在固體氧化物燃料動(dòng)力電池的陽(yáng)極一側(cè)持續(xù)通入燃料氣,例如:氫氣(H2)、甲烷(CH4)、城市煤氣等,具有催化用途的陽(yáng)極表面吸附燃料氣體,并通過(guò)陽(yáng)極的多孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)散到陽(yáng)極與電解質(zhì)的界面。在陰極一側(cè)持續(xù)通人氧氣或空氣,具有多孔結(jié)構(gòu)的陰極表面吸附氧,由于陰極本身的催化用途,使得O2得到電子變?yōu)镺2-,在化學(xué)勢(shì)的用途下,O2-進(jìn)入起電解質(zhì)用途的固體氧離子導(dǎo)體,由于濃度梯度引起擴(kuò)散,最終到達(dá)固體電解質(zhì)與陽(yáng)極的界面,與燃料氣體發(fā)生反應(yīng),失去的電子通過(guò)外電路回到陰極。


3.4.2特點(diǎn)


SOFC與第一代燃料動(dòng)力電池(磷酸型燃料動(dòng)力電池,簡(jiǎn)稱PAFC)、第二代燃料動(dòng)力電池(熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池,簡(jiǎn)稱MCFC)相比它有如下優(yōu)點(diǎn):


(1)較高的電流密度和功率密度;


(2)陽(yáng)、陰極極化可忽略,彼化損失集中在電解質(zhì)內(nèi)阻降;


(3)可直接使用氫氣、烴類(甲烷)、甲醇等作燃料,而不必使用貴金屬作催化劑;


(4)防止了中、低溫燃料動(dòng)力電池的酸堿電解質(zhì)或熔鹽電解質(zhì)的腐蝕及封接問(wèn)題;


(5)能供應(yīng)高質(zhì)余熱,實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn),燃料利用率高,能量利用率高達(dá)80%左右,是一種清潔高效的能源系統(tǒng);


(6)廣泛采用陶瓷材料作電解質(zhì)、陰極和陽(yáng)極,具有全固態(tài)結(jié)構(gòu);


(7)陶瓷電解質(zhì)要求中、高溫運(yùn)行(600~1000℃),加快了電池的反應(yīng)進(jìn)行,還可以實(shí)現(xiàn)多種碳?xì)淙剂蠚怏w的內(nèi)部還原,簡(jiǎn)化了設(shè)備。


固體氧化物燃料動(dòng)力電池具有燃料適應(yīng)性廣、能量轉(zhuǎn)換效率高、全固態(tài)、模塊化組裝、零污染等優(yōu)點(diǎn),可以直接使用氫氣、一氧化碳、天然氣、液化氣、煤氣及生物質(zhì)氣等多種碳?xì)淙剂?。在大型集中供電、中型分電和小型家用熱電?lián)供等民用領(lǐng)域作為固定電站,以及作為船舶動(dòng)力電源、交通車輛動(dòng)力電源等移動(dòng)電源,都有廣闊的應(yīng)用前景。


3.5質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(PENFC)


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(protonexchangemembranefuelcell,英文簡(jiǎn)稱PEMFC)是一種燃料動(dòng)力電池,在原理上相當(dāng)于水電解的逆裝置。其單電池由陽(yáng)極、陰極和質(zhì)子交換膜組成,陽(yáng)極為氫燃料發(fā)生氧化的場(chǎng)所,陰極為氧化劑還原的場(chǎng)所,兩極都含有加速電極電化學(xué)反應(yīng)的催化劑,質(zhì)子交換膜作為電解質(zhì)。工作時(shí)相當(dāng)于一直流電源,其陽(yáng)極即電源負(fù)極,陰極為電源正極。


3.5.1原理


兩電極的反應(yīng)分別為:


陽(yáng)極(負(fù)極):2H2-4e=4H+;陰極(正極):O2+4e+4H+=2H2O


注意所有的電子e都省略了負(fù)號(hào)上標(biāo)。由于質(zhì)子交換膜只能傳導(dǎo)質(zhì)子,因此氫質(zhì)子可直接穿過(guò)質(zhì)子交換膜到達(dá)陰極,而電子只能通過(guò)外電路才能到達(dá)陰極。當(dāng)電子通過(guò)外電路流向陰極時(shí)就出現(xiàn)了直流電。以陽(yáng)極為參考時(shí),陰極電位為1.23V。也即每一單電池的發(fā)電電壓理論上限為1.23V。接有負(fù)載時(shí)輸出電壓取決于輸出電流密度,通常在0.5~1V之間。將多個(gè)單電池層疊組合就能構(gòu)成輸出電壓滿足實(shí)際負(fù)載要的燃料動(dòng)力電池堆(簡(jiǎn)稱電堆)。


3.5.2特點(diǎn)


質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池具有如下優(yōu)點(diǎn):其發(fā)電過(guò)程不涉及氫氧燃燒,因而不受卡諾循環(huán)的限制,能量轉(zhuǎn)換率高;發(fā)電時(shí)不出現(xiàn)污染,發(fā)電單元模塊化,可靠性高,組裝和維修都很方便,工作時(shí)也沒有噪音。所以,質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池電源是一種清潔、高效的綠色環(huán)保電源。


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